Uma família britânica que está de férias em Acapulco recebe más notícias, mas Neil Bennett decide fingir que perdeu o passaporte e permanecer no México.Em Ao Cair do Sol, acompanhamos Alice e Neil Bennett, dois integrantes de uma rica família britânica que estão de férias em Acapulco com os membros mais jovens Colin e Alexa.
Quando surge uma emergência, a viagem acaba sendo encurtada. Tensões surpreendentes surgem à tona. Quando chegam as notícias trágicas, a irmã Alice (Charlotte Gainsbourg) chora, se desespera, vai de encontro aos familiares. Já Neil (Tim Roth) finge esquecer o passaporte no hotel para continuar as férias em Acapulco.
Passam-se os dias, e nenhum sinal de remorso ou manifestação de dor aflige este personagem que, pelo contrário, talvez demonstre um acréscimo de leveza. Ele encontra uma bela mexicana com quem se relaciona, passa os dias tomando cerveja com os pés no mar, e chega a testemunhar um assassinato, decidindo retornar ao local do crime em seguida.
Ao espectador, resta a pergunta fundamental: por quê? Se a possibilidade de algum rancor contra a matriarca é descartada, o que o levaria a tal comportamento? Seria apenas um mecanismo de defesa para negar a realidade e frear o doloroso processo de luto? Ou encontramo-nos diante de uma figura desprovida de sentimentos, próxima da psicopatia?